(조선조 예종 1년)「경상도속찬지리지(慶尙道續撰地理誌)」에 언양현(彦陽縣)의 남쪽에는 대토리(大吐里)와 가을천리(加乙川里)만 표기(表記)된 것을 볼 수 있다. 따라서 가을천리는 지금의 중남지역에, 대토리는 삼동면 지역에 비정(추정) 된다.

(조선조 선조 년간) 때는 울산도호부에 속하였고

(광해군 1년) 「경상도 언양현호적대장(慶尙道彦陽縣戶籍大帳)」에는 임내(任內) 언양현에는 천남리(川南里：중남면 일대인 듯함)로 표기되어 있다.

(광해군 4년) 때는 언양현에 속하였다.

(숙종 37년) 신묘년식대장(辛卯年式大帳)에는 가을천리(加乙川里), 덕천리(德泉里), 쌍수정리(雙水亭里)의 3개리로 나뉘었다.

(정조 22년) 무오년식대장(戊午年式大帳)에는 덕천역동(德川驛洞), 덕천민동(德川民洞), 쌍수정리(雙水亭里), 평지리(坪地里), 가을천리(加乙川里)의 5개리로 구분 되였으며,

(순조 13년) 계유년식대장(癸酉年式大帳)에는 교동리(校洞里), 덕천리(德泉里), 평리(平里), 쌍수정리(雙水亭里), 대야리(大野里), 방기리(方基里)의 6개리로 분할 되었으며,

(철종 9년) 무오년식대장(戊午年式大帳)에는 교동리(校洞里), 덕천리(德泉里), 평리(平里), 쌍수정리(雙水亭里), 화산리(華山里), 가천리(加川里), 방기리(方基里)의 7개리로 구분됨을 볼 수 있다.

(철종 12년) 신유년식대장(辛酉年式大帳)에는 교동리(校洞里), 덕천리(德泉里), 평리(平里), 쌍수정리(雙水亭里), 화산리(華山里), 가천리(加川里), 방기리(芳基里)의 7개리로 구분되어 있다.

(고종 31년) 언양현 중남면 덕천리(德泉里), 평리(平里), 쌍수정리(雙水亭里), 가을천리(加乙川里), 방기리(方基里)의 5개리로 구분되었다.

(고종 32년 대원군) 때는 동래부에 속한 언양군 중남면이었다.

1911년

(일제시대)에는 언양군 중남면 교동리(校洞里), 평리(平里), 수남리(水南里), 신화리(新華里), 가천리(加川里), 장제리(長堤里), 상천리(象川里), 상방기리(上芳基里), 하방기리(下芳基里)의 9개리로 분할되었다.

1914년

(일제시대) 울산군 중남면 교동리(校洞里), 신화리(新華里), 가천리(加川里), 상천리(象川里), 방기리(芳基里)의 5개 법정리(法定里)로 정하였다.

1933. 1. 1.

중남면과 삼동면 통합(경남도령 제17호)하여「삼남면」이라 칭하였다.

1949. 6. 20.

공비들의 방화로 면청사가 소실되었다.

1950. 8. 10.

구청사로 청사를 신축 이전하였다. (*구청사: 중남로64)

1963. 3. 1.

삼동출장소를 설치하였다.

1985. 11. 1.

청사노후로 인하여 면청사를 신축 준공하였다.

1989. 4. 1.

삼동출장소가 삼동면으로 승격 분리되었다.

1995. 1. 1.

울산시·군 통합으로 울산시 울주구 삼남면이 되었다.

1997. 7. 15.

광역시 승격에 따라 울산광역시 울주군 삼남면으로 되었다.

1998. 10. 30.

울주 삼남지를 발행하였다. *울산에서 두 번째, 삼남면에서 최초로 편찬

2002. 7. 10.

삼남면지 증보판을 발행하였다.

2017. 1. 20.

현청사를 신축 준공하였다. (*현청사: 작괘들길2)

2017. 3. 16.

현청사를 개청하였다.

2020. 11. 1.

삼남면에서 삼남읍으로 승격하였다.